溶液中雜質對硫酸腐蝕行為的影響
硫酸溶液中常含有氧化性、還原性、中性或吸附性物質等雜質或其他組分,這些組分對材料腐蝕的影響因環境不同而異。 硫酸溶液中的溶解氧或Fe3+和Cu2+等氧化劑對于腐蝕的影響與其濃度、硫酸濃度和材質有關。稀酸中的氧化劑可能對部分耐純稀酸或還原性介質腐蝕的金屬不利,其腐蝕速率隨著氧化劑濃度的增加而上升,如銅和鉛等;或其腐蝕速率隨著氧化劑濃度先的增加先下降后上升,如雙相不銹鋼和超級不銹鋼等。只能在弱酸性硫酸中才能鈍化的普通不銹鋼或鈦材,足夠的氧化劑可以顯著提高其在稀酸中的耐蝕性,若氧化劑濃度不夠,則加速其腐蝕,一旦足夠,腐蝕速率不再隨其濃度的增加而變化。 硫酸溶液中含有SO2或者SO32-、HCl和Cl-或HF等還原物質,對材料的影響一般是負面的,盡管有報道,氯化鈉的存在會抑制硫酸環境的腐蝕狀況,但是在實際生產過程中,存在于硫酸介質的氯離子會使鈍性金屬在硫酸中的鈍化變得很困難,導致致鈍電位增大,維鈍區減小等現象。不僅加劇其均勻腐蝕的程度,還常引發孔蝕、縫隙腐蝕或應力腐蝕破裂,大量氟化物可使玻璃和耐酸陶瓷等無機材料產生嚴重的化學腐蝕。 Nishimura針對304不銹鋼在含有氯化物和鉻化物的硫酸中的應力腐蝕行為進行了研究,結果表面:在353K,392Mpa環境下,0.82kmol/m3的硫酸介質中,隨著氯離子濃度由1.3mmol/L增大到100mmol/L,304出現應力開裂的時間明顯減小。并推導出了該環境下,氯離子濃度與 應力開裂時間的關系式。 林曉娉針對幾種鑄造奧氏體不銹鋼在含氯硫酸介質中點蝕規律進行了研究,結果表明,加入氯后,18-8不銹鋼的極化曲線變化極為明顯,鈍化區間明顯減小而維鈍電流顯著增大。在含氯的硫酸介質中,18-8的奧氏體不銹鋼基本不耐蝕,隨著鋼材中鉻鎳含量的增加,鋼的耐蝕性能有所提高;在鋼中添加了鉬后,耐蝕性大大的提高。 許傳壁針對維尼綸生產中的醛化液對SUS3306不銹鋼的腐蝕研究發現,在70℃的醛化液中(約20~45wt%硫酸環境),當氯離子濃度上升到600ppm以上時,不銹鋼無法維持其鈍化狀態,腐蝕開始劇烈加劇。
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2014年07月02日
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